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加氢改性石油树脂 分类:公司新闻 发布日期:2019-12-17 8:42:28 点击次数:
  

目前石油树脂已进入技术竞争的时代,各生产厂家竞相开发新牌号及专用树脂,以拓宽其应用领域。碳九石油树脂的改性主要沿着两个方向发展:一是加氢改性,使碳九石油树脂分子中的不饱和键得到饱和,从而改善其色泽。二是化学改性,即在原来为油溶性的碳九石油树脂分子中引入极性基团,使之成为有一定极性、甚至水溶性聚合物。


石油树脂的改性更多内容濮阳瑞圣化工公司和大家分享,目前石油树脂的化学改性已取得显著进展的几个方面有:用γ射线处理树脂以提高其软化点;将由热裂解石脑油制得的树脂与马来酸酐反应以改善石油树脂的色度;石油树脂与醇酸树脂共混用于涂料和油墨;用Cs树脂改性环氧树脂等。


石油树脂不同于通用树脂,不能单独使用,通常与其它聚合物复配后使用,以改进或增加产品的某种特性。由于石油树脂价格低廉,与醇以外的许多溶剂相溶,与植物油、天然树脂、合成树脂、增塑剂等相容性好,因此其应用非常广泛。


1.加氢改性

聚合反应得到的碳九树脂颜色一般较深,为棕色或褐色热稳定性较差,因而限制了应用范围,通过加氢能够破坏树脂内的不饱和双键,并脱除残留的卤族元素,改性后树脂无色、无特殊气味,还可以提高其耐候性、粘合性、稳定性等性能,进一步拓宽了其应用领域,因此近年来发达国家重点发展加氢石油树脂。


与其原料单体加氢相比,石油树脂加氢反应的难度要大很多,这是由石油树脂分子结构决定的。由于石油树脂,尤其是带苯环的芳烃石油树脂分子量比较大,聚合物分子在催化剂表面伸展,形成了高空间位阻,使反应条件变得苛刻。国外对加氢石油树脂的生产工艺设计及操作条件的要求都比较苛刻,根据生产规模和对产品的要求不同,其工艺大体可归纳为三种:浆态、固定床、喷淋塔加氢工艺。


这三种方法采用载镍或载钯的单金属催化剂,反应温度一般在200~300°C, 压力3~ 10 MPa,使用的溶剂是溶解性较差的正庚烷、环己烷和矿物油等。


①浆态加氢

浆态加氢工艺一般是间歇式,也可以是连续性,它适用于较小规模的生产,投资少,但操作繁琐,催化剂损失大。工艺流程为:树脂与一定量的某些溶剂混合相溶,与固体催化剂一起进入反应釜,在一定温度、压力下反应得到加氢后的物料,该物料经过滤脱除催化剂(可反复用),经闪蒸装置,得到的加氢树脂去包装,被蒸出的溶剂循环使用。反应条件为氢压3.0MPa~25 MPa,反应温度150°C~300°C,反应时间约为4h。


②喷淋式加氢工艺

此工艺是将粉状催化剂悬浮在泡罩塔板上,采用特殊设计解决了高粘度流体流动的一些问题,在低压下可得到较好的加氢效果。此工艺具有一定的先进性,但涉及一些特殊的设备和工艺,工业应用有一定难度。


③固体床加氢工艺

此工艺既可以用一段加氢,也可以用两段加氢。这两种加氢工艺基本相同,只是一段加氢工艺采用的是一个中等压力的加氢反应器;两段加氢工艺是物料先进入***-段低压加氢反应器,再通过一个高压反应器使树脂进一步加氢降解,改善树脂的互溶性能。


但是,在两段加氢工艺中,高压设备投资大,具有一定的危险性,所以国内倾向采用中压法一段加氢工艺。一段加氢工艺条件为压力5.0 MPa ~10.0 MPa,反应温度260C~320°C,体积空速0.5h'~2.0h-,氢油比(100~400): 1。 其第二段反应条件为反应压力2.0MPa ~40MPa,反应温度300C~325C,体积空速0.5h+~2.0h',氢油比(100~300):1[5]。


近年来,我国也进行了碳九石油树脂加氢研究采用固定床加氢方法,以一种特殊溶剂较好地解决了碳九石油树脂的溶解问题;用载镍多金属催化剂在270°C、5.0~6.0MPa、空速0.15h条件下进行加氢,所得产品各项指标达到或超过了美国ESCOREI 5360的水平以上。


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